當(dāng)把相同體積的稀溶液和濃液分別置于一容器的兩側(cè),中間用半透膜阻隔,稀溶液中的溶劑將自然的穿過(guò)半透膜,向濃溶液側(cè)流動(dòng),濃溶液側(cè)的液面會(huì)比稀溶液的液面高出一定高度,形成一個(gè)壓力差,達(dá)到滲透平衡狀態(tài),此種壓力差即為滲透壓。若在濃溶液側(cè)施加一個(gè)大于滲透壓的壓力時(shí),濃溶液中的溶劑會(huì)向稀溶液流動(dòng),此種溶劑的流動(dòng)方向與原來(lái)滲透的方向相反,這一過(guò)程稱為反滲透。
反滲透,英文為Reverse Osmosis,它所描繪的是一個(gè)自然界中水分自然滲透過(guò)程的反向過(guò)程。早在1950年美國(guó)科學(xué)家DR.S.Sourirajan有一回?zé)o意中發(fā)現(xiàn)海鷗在海上飛行時(shí)從海面啜起一大口海水,隔了幾秒后吐出一小口的海水。他由此而產(chǎn)生疑問(wèn):陸地上由肺呼吸的動(dòng)物是無(wú)法飲用高鹽份的海水,那為什么海鷗就可以飲用海水呢?這位科學(xué)家把海鷗帶回了實(shí)驗(yàn)室,經(jīng)過(guò)解剖發(fā)現(xiàn)在海鷗嗉囊位置有一層薄膜,該薄膜構(gòu)造非常精密。海鷗正是利用了這薄膜把海水過(guò)濾為可飲用的淡水,而含有雜質(zhì)及高濃縮鹽份的海水則吐出嘴外。這就是以后逆滲透法(Reverse Osmosis 簡(jiǎn)稱 R.O)的基本理論架構(gòu)。
對(duì)透過(guò)的物質(zhì)具有選擇性的薄膜稱為半透膜,一般將只能透過(guò)溶劑而不能透過(guò)溶質(zhì)的薄膜稱之為理想半透膜。當(dāng)把相同體積的稀溶液(例如淡水)和濃溶液(例如鹽水)分別置于半透膜的兩側(cè)時(shí),稀溶液中的溶劑將自然穿過(guò)半透膜而自發(fā)地向濃溶液一側(cè)流動(dòng),這一現(xiàn)象稱為滲透。當(dāng)滲透達(dá)到平衡時(shí),濃溶液側(cè)的液面會(huì)比稀溶液的液面高出一定高度,即形成一個(gè)壓差,此壓差即為滲透壓。滲透壓的大小取決于溶液的固有性質(zhì),即與濃溶液的種類、濃度和溫度有關(guān)而與半透膜的性質(zhì)無(wú)關(guān)。若在濃溶液一側(cè)施加一個(gè)大于滲透壓的壓力時(shí),溶劑的流動(dòng)方向?qū)⑴c原來(lái)的滲透方向相反,開(kāi)始從濃溶液向稀溶液一側(cè)流動(dòng),這一過(guò)程稱為反滲透。 反滲透是滲透的一種反向遷移運(yùn)動(dòng),是一種在壓力驅(qū)動(dòng)下,借助于半透膜的選擇截留作用將溶液中的溶質(zhì)與溶劑分開(kāi)的分離方法,它已廣泛應(yīng)用于各種液體的提純與濃縮,其中zui普遍的應(yīng)用實(shí)例便是在水處理工藝中,用反滲透技術(shù)將原水中的無(wú)機(jī)離子、細(xì)菌、病毒、有機(jī)物及膠體等雜質(zhì)去除,以獲得高質(zhì)量的純凈水。
滲透膜早已存在于自然界中,但直到1748年,Nollet發(fā)現(xiàn)水能自然的擴(kuò)散到裝有酒精溶液的豬膀胱內(nèi),人類才發(fā)現(xiàn)了滲透現(xiàn)象。
自然的滲透過(guò)程中,溶劑通過(guò)滲透膜從低濃度向高濃度部分?jǐn)U散;而反滲透是指在外界壓力作用下,濃溶液中的溶劑透過(guò)膜向稀溶液中擴(kuò)散,具有這種功能的半透膜稱為反滲透膜,也稱RO(Reverse Osmoses)膜。
經(jīng)湖南精誠(chéng)制藥機(jī)械有限公司整理,目前世界上從反滲透過(guò)程的傳質(zhì)機(jī)理及模型來(lái)說(shuō),主要有三種學(xué)說(shuō):
1、溶解-擴(kuò)散模型
Lonsdale等人提出解釋反滲透現(xiàn)象的溶解-擴(kuò)散模型。他將反滲透的活性表面皮層看作為致密無(wú)孔的膜,并假設(shè)溶質(zhì)和溶劑都能溶于均質(zhì)的非多孔膜表面層內(nèi),各自在濃度或壓力造成的化學(xué)勢(shì)推動(dòng)下擴(kuò)散通過(guò)膜。溶解度的差異及溶質(zhì)和溶劑在膜相中擴(kuò)散性的差異影響著他們通過(guò)膜的能量大小。其具體過(guò)程分為:*步,溶質(zhì)和溶劑在膜的料液側(cè)表面外吸附和溶解;第二步,溶質(zhì)和溶劑之間沒(méi)有相互作用,他們?cè)诟髯曰瘜W(xué)位差的推動(dòng)下以分子擴(kuò)散方式通過(guò)反滲透膜的活性層;第三步,溶質(zhì)和溶劑在膜的透過(guò)液側(cè)表面解吸。
在以上溶質(zhì)和溶劑透過(guò)膜的過(guò)程中,一般假設(shè)*步、第三步進(jìn)行的很快,此時(shí)透過(guò)速率取決于第二步,即溶質(zhì)和溶劑在化學(xué)位差的推動(dòng)下以分子擴(kuò)散方式通過(guò)膜。由于膜的選擇性,使氣體混合物或液體混合物得以分離。而物質(zhì)的滲透能力,不僅取決于擴(kuò)散系數(shù),并且決定于其在膜中的溶解度。
溶劑和溶質(zhì)在膜中的擴(kuò)散服從Fick定律,這種模型認(rèn)為溶劑和溶質(zhì)都可能溶于膜表面,因此物質(zhì)的滲透能力不僅取決于擴(kuò)散系數(shù),而且取決于其在膜中的溶解度,溶質(zhì)的擴(kuò)散系數(shù)比水分子的擴(kuò)散系數(shù)要小得多,因而透過(guò)膜的水分子數(shù)量就比通過(guò)擴(kuò)散而透過(guò)去的溶質(zhì)數(shù)量更多。
2、 優(yōu)先吸附—毛細(xì)孔流理論
當(dāng)液體中溶有不同種類物質(zhì)時(shí),其表面張力將發(fā)生不同的變化。例如水中溶有醇、酸、醛、脂等有機(jī)物質(zhì),可使其表面張力減小,但溶入某些無(wú)機(jī)鹽類,反而使其表面張力稍有增加,這是因?yàn)槿苜|(zhì)的分散是不均勻的,即溶質(zhì)在溶液表面層中的濃度和溶液內(nèi)部濃度不同,這就是溶液的表面吸附現(xiàn)象。當(dāng)水溶液與高分子多孔膜接觸時(shí),若膜的化學(xué)性質(zhì)使膜對(duì)溶質(zhì)負(fù)吸附,對(duì)水是優(yōu)先的正吸附,則在膜與溶液界面上將形成一層被膜吸附的一定厚度的純水層。它在外壓作用下,將通過(guò)膜表面的毛細(xì)孔,從而可獲取純水。
3、 氫鍵理論
在醋酸纖維素中,由于氫鍵和范德華力的作用,膜中存在晶相區(qū)域和非晶相區(qū)域兩部分。大分子之間存在牢固結(jié)合并平行排列的為晶相區(qū)域,而大分子之間*無(wú)序的為非晶相區(qū)域,水和溶質(zhì)不能進(jìn)入晶相區(qū)域。在接近醋酸纖維素分子的地方,水與醋酸纖維素羰基上的氧原子會(huì)形成氫鍵并構(gòu)成所謂的結(jié)合水。當(dāng)醋酸纖維素吸附了*層水分子后,會(huì)引起水分子熵值的極大下降,形成類似于冰的結(jié)構(gòu)。在非晶相區(qū)域較大的孔空間里,結(jié)合水的占有率很低,在孔的中央存在普通結(jié)構(gòu)的水,不能與醋酸纖維素膜形成氫鍵的離子或分子則進(jìn)入結(jié)合水,并以有序擴(kuò)散方式遷移,通過(guò)不斷的改變和醋酸纖維素形成氫鍵的位置來(lái)通過(guò)膜。
在壓力作用下,溶液中的水分子和醋酸纖維素的活化點(diǎn)——羰基上的氧原子形成氫鍵,而原來(lái)水分子形成的氫鍵被斷開(kāi),水分子解離出來(lái)并隨之移到下一個(gè)活化點(diǎn)并形成新的氫鍵,于是通過(guò)一連串的氫鍵形成與斷開(kāi),使水分子離開(kāi)膜表面的致密活性層而進(jìn)入膜的多孔層。由于多孔層含有大量的毛細(xì)管水,水分子能夠暢通流出膜外。
1、脫鹽率和透鹽率
脫鹽率——通過(guò)反滲透膜從系統(tǒng)進(jìn)水中去除可溶性雜質(zhì)濃度的百分比。
透鹽率——進(jìn)水中可溶性雜質(zhì)透過(guò)膜的百分比。
脫鹽率=(1–產(chǎn)水含鹽量/進(jìn)水含鹽量)×100%
透鹽率=100%–脫鹽率
膜元件的脫鹽率在其制造成形時(shí)就已確定,脫鹽率的高低取決于膜元件表面超薄脫鹽層的致密度,脫鹽層越致密脫鹽率越高,同時(shí)產(chǎn)水量越低。反滲透對(duì)不同物質(zhì)的脫鹽率主要由物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和分子量決定,對(duì)高價(jià)離子及復(fù)雜單價(jià)離子的脫鹽率可以超過(guò)99%,對(duì)單價(jià)離子如:鈉離子、鉀離子、氯離子的脫鹽率稍低,但也超過(guò)了98%;對(duì)分子量大于100的有機(jī)物脫除率也可過(guò)到98%,但對(duì)分子量小于100的有機(jī)物脫除率較低。
2、產(chǎn)水量(水通量)
產(chǎn)水量(水通量)——指反滲透系統(tǒng)的產(chǎn)能,即單位時(shí)間內(nèi)透過(guò)膜水量,通常用噸/小時(shí)或加侖/天來(lái)表示。
滲透流率——滲透流率也是表示反滲透膜元件產(chǎn)水量的重要指標(biāo)。指單位膜面積上透過(guò)液的流率,通常用加侖每平方英尺每天(GFD)表示。過(guò)高的滲透流率將導(dǎo)致垂直于膜表面的水流速加快,加劇膜污染。
3、回收率
回收率——指膜系統(tǒng)中給水轉(zhuǎn)化成為產(chǎn)水或透過(guò)液的百分比。膜系統(tǒng)的回收率在設(shè)計(jì)時(shí)就已經(jīng)確定,是基于預(yù)設(shè)的進(jìn)水水質(zhì)而定的。
回收率=(產(chǎn)水流量/進(jìn)水流量)×100%
1、進(jìn)水壓力對(duì)反滲透膜的影響
進(jìn)水壓力本身并不會(huì)影響鹽透過(guò)量,但是進(jìn)水壓力升高使得驅(qū)動(dòng)反滲透的凈壓力升高,使得產(chǎn)水量加大,同時(shí)鹽透過(guò)量幾乎不變,增加的產(chǎn)水量稀釋了透過(guò)膜的鹽分,降低了透鹽率,提高脫鹽率。當(dāng)進(jìn)水壓力超過(guò)一定值時(shí),由于過(guò)高的回收率,加大了濃差極化,又會(huì)導(dǎo)致鹽透過(guò)量增加,抵消了增加的產(chǎn)水量,使得脫鹽率不再增加。
2、進(jìn)水溫度對(duì)反滲透膜的影響
反滲透膜產(chǎn)水電導(dǎo)對(duì)進(jìn)水水溫的變化十分敏感,隨著水溫的增加水對(duì)通量也線性的增加,進(jìn)水水溫每升高1℃,產(chǎn)水量就2.5%-3.0%;(以25℃為標(biāo)準(zhǔn))。
3、進(jìn)水PH值對(duì)反滲透膜的影響
進(jìn)水PH值對(duì)產(chǎn)水量幾乎沒(méi)有影響,面對(duì)脫鹽率有較大影響。PH值在7.5-8.5之間,脫鹽率達(dá)到zui高。
4、進(jìn)水鹽濃度對(duì)反滲透膜的影響
滲透壓是水中所含鹽分或有機(jī)物濃度的函數(shù),進(jìn)水含鹽量越高,濃度差也越大,透鹽率上升,從而導(dǎo)致脫鹽率下降。
在水處理方面使用反滲透技術(shù)在*的*度:
1、Harvard美國(guó)哈佛大學(xué)醫(yī)學(xué)院檢驗(yàn)合格。
2、美國(guó)國(guó)家衛(wèi)生試驗(yàn)所檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)。
National Sanitation Foundation Testing Laboratory Seal
3、美國(guó)LOMA LINDA大學(xué)醫(yī)學(xué)院檢驗(yàn)合格。
4、美國(guó)加州ORANGE COUNTY自來(lái)水管理局獎(jiǎng)賞。
5、Dr.T.C.McDANIEL美國(guó)醫(yī)學(xué)學(xué)會(huì)推薦。
6、Wcts檢驗(yàn)合格。
7、CCEL檢驗(yàn)超標(biāo)準(zhǔn)。
8、NASA美國(guó)太空總署采用航天飛機(jī)裝備。
9、Coca cola(可口可樂(lè))公司采用。
10、美國(guó)*采用使海水變淡水。
中國(guó)建設(shè)部指出:反滲透技術(shù)在未來(lái)20年內(nèi)將是zui有效、zui關(guān)鍵的水處理方式。這就是說(shuō)純水機(jī)的誕生無(wú)疑是飲用水市場(chǎng)發(fā)展的必然規(guī)律。
對(duì)透過(guò)的物質(zhì)具有選擇性的薄膜成為半透膜。一般將只能透過(guò)溶劑而不能透過(guò)溶質(zhì)的薄膜視為理想的半透膜。當(dāng)把相同體積的稀溶液和濃液分別置于一容器的兩側(cè),中間用半透膜阻隔,稀溶液中的溶劑將自然的穿過(guò)半透膜,向濃溶液側(cè)流動(dòng),濃溶液側(cè)的液面會(huì)比稀溶液的液面高出一定高度,形成一個(gè)壓力差,達(dá)到滲透平衡狀態(tài),此種壓力差即為滲透壓。滲透壓的大小決定于濃液的種類,濃度和溫度與半透膜的性質(zhì)無(wú)關(guān)。若在濃溶液側(cè)施加一個(gè)大于滲透壓的壓力時(shí),濃溶液中的溶劑就會(huì)向稀溶液流動(dòng),即發(fā)生反滲透。
1.優(yōu)先吸附毛細(xì)孔模型:弱點(diǎn)干態(tài)電鏡下,沒(méi)發(fā)現(xiàn)孔。濕態(tài)膜標(biāo)本不是電鏡的樣品。
2.溶解擴(kuò)散模型:不認(rèn)為有孔。
3.干閉濕開(kāi)模型:上工世紀(jì)80,90年代,鄧宇等提出的,能夠解釋1和2模型的統(tǒng)一的現(xiàn)代zui貼切的逆滲透機(jī)理模型。“干閉濕開(kāi)”反滲透模型,統(tǒng)一了兩個(gè)zui經(jīng)典的反滲透機(jī)制模型,細(xì)孔模型,溶解擴(kuò)散模型。即
膜干時(shí),膜孔收縮致密,孔隙閉合,電鏡下看不到;
膜濕時(shí),膜材料溶脹,膜的孔隙被溶劑溶脹,孔打開(kāi)。合并就是“干閉濕開(kāi)”脫鹽模型。
海水淡化技術(shù):非加壓吸附滲透海水淡化法
上個(gè)世紀(jì)90年代鄧宇的發(fā)明,《美國(guó)化學(xué)文摘》收錄
食品、飲料、純凈水生產(chǎn)工藝中;
醫(yī)藥、電子等行業(yè)用水制備;
化工工藝的濃縮、分離、提純及配水制備;
鍋爐補(bǔ)給水除鹽軟水;
海水、苦咸水淡化;
造紙、電鍍、印染等行業(yè)用水及廢水處理。
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